摘要：空白試驗是實驗室質量控制一個十分重要的環節，其準確性，對提高檢測結果的準確度是至關重要的。本文討論了空白試驗對幾個常用化驗中數據準確度的影響。
　　關鍵詞：空白試驗；準確度
　　1前言
　　環境監測工作的最終結果是數據，監測數據的質量是環境監測的生命線。因此，實驗測定值的準確度尤為重要，而實驗過程中的空白試驗，則是提高數據準確度的重要環節。
　　2水樣氨氮測定空白值偏高問題的討論
　　在我工作之初，在做氨氮實驗的時候，往往存在空白值偏高的問題。后來經過仔細思考及查閱了大量資料后得知，實驗過程中的納氏試劑和酒石酸鉀鈉對空白值的高低影響很大。
　　2．1試劑的配制
　　納氏試劑分別用方法1和方法2(方法1用氯化汞配制；方法2用碘化汞配制)進行配制。分別用方法1和方法2配制的納氏試劑進行空白試驗，結果見表1
　　酒石酸鉀鈉溶液分別用方法1和方法2（方法1加熱煮沸，方法2加少量氫氧化鈉溶液煮沸蒸發至溶液剩一半，冷卻后用水稀釋至原體積）進行配制。
　　將用不同批次的酒石酸鉀鈉試劑配制的溶液按不同的方法處理，并用方法1配制的納氏試劑進行空白試驗，結果見表2。
　　表l：不同方法配制納氏試的空白試驗值
　　試驗序號 吸光度
　　 方法1 方法2
　　1 0.024 0.057
　　2 0.021 0.049
　　3 0.028 0.067
　　4 0.025 0.060
　　5 0.027 0.056
　　
　　表2：不同酒石酸鉀鈉的空白試驗值
　　試驗序號 吸光度
　　 方法1 方法2
　　1 0.185 0.026
　　2 0.179 0.030
　　3 0.206 0.025
　　4 0.196 0.031
　　5 0.198 0.028
　　2.3結果討論
　　由表1可知，方法2的空白試驗值要比方法l高一倍。雖然方法1配制較麻煩，但最好用此法配制。
　　酒石酸鉀鈉對空白試驗值的影響納氏試劑比色法中，酒石酸鉀鈉作為掩蔽劑。市售酒石酸鉀鈉雖標明為分析純，有時氨鹽含量也較高。由表2可知，僅加熱煮沸不能完全除去氨。此時采用加少量氫氧化鈉溶液煮沸蒸發至溶液剩一半，冷卻后用水稀釋至原體積，即可獲滿意結果。
　　3重鉻酸鉀法測定水中COD空白值的討論
　　化學需氧量是一個很重要的常規監測項目。所謂COD是指水體中易被強氧化劑重鉻酸鉀氧化的還原性物質所消耗的重鉻酸鉀的量，結果折算成氧的量，是表征水體中還原性物質的綜合性指標。空白試驗值測定的準確與否決定了COD的監測質量。因此，很有必要對影響測定COD空白試驗值的因素進行探討與分析。
　　3.1實驗步驟
　　全程序空白試驗是以實驗用水代替水樣，其它所加試劑和操作步驟均與國家環保局《水和廢水監測分析方法》相同。
　　3.2不同水質的空白試驗
　　在空白試驗中，空白滴定值是隨硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度而變化的，當硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度為0．1000mol／l時，空白滴定值應為硫酸亞鐵銨標定值。而實際分析中，由于實驗用水等因素的影響，往往使空白滴定值達不到理論值的要求，因而產生空白試驗值。將空白滴定數和與之對應的硫酸亞鐵銨標準溶液濃度值相乘，所得結果即為空白實驗值。
　　對不同的實驗用水進行空白試驗，根據標定時硫酸亞鐵銨溶液的消耗量和回流后的滴定體積，計算不同水質的COD空白值，結果見表3
　　表3不同水質的COD空白值
　　水質 COD空白值
　　高錳酸鉀重蒸餾水 9．16
　　重蒸餾水 9．25
　　蒸餾水 10．2
　　去離子水 13．1
　　3.3結果討論
　　由表3的試驗結果可知，高錳酸鉀重蒸餾水的COD空白值最小，水質最好，重蒸餾水(0～3d)次之，與前者水質相當，去離子水的COD空白值最大。由于去離子水中常含有微量樹脂浸出物及不被交換的有機物，故不適宜作為分析COD的實驗用水。
　　4影響空白試驗值的因素
　　影響空白試驗值的因素很多。空白試驗值的大小與分析方法、及各種試驗條件等有密切的關系。包括與空白試驗用水、化學試劑純度、玻璃量器及容器的潔凈度，分析儀器的性能、精度和使用情況以及實驗室內環境污染狀況、分析人員的水平和經驗等情況密切相關。現討論影響空白試驗值的幾個主要因素：
　　4．1空白試驗用水
　　試驗用水是用于配制或稀釋試劑、最后淋洗器皿、空白試驗等的試驗使用水。如何降低空白值，對試驗用水有嚴格的要求：水中待測物質的濃度應遠遠低于所用分析方法的檢測下限，否則將使空白試驗值和標準偏差增大。因而影響實驗結果的精密度和準確度。因此我們很重視純水的質量，所測項目都是使用二次去離子水或去離子水進行蒸餾后使用。試驗用水在使用前都進行檢驗，不合格一律不使用。
　　4．2試劑的純度
　　試劑的純度是影響空白值的重要因素之一，使用前必須進行檢查，不合格試劑不能用。所用試劑的純度對空白試驗值影響的大小，是隨著該試劑的純度大小和用量的多少而變化。對固定用量的試劑，其影響常常是一個定值。為了減少試劑純度對測定結果的影響，在環境分析中我們盡量選用優級純或分析純試劑，并在色階和樣品中加入試劑的量盡量保持相對一致。
　　5結論
　　空白實驗的準確性，對于提高測定結果的準確度是致關重要的�？瞻自囼炇菍嶒炇屹|量控制的重要環節。在做全程序空白實驗的過程中，每一細微的環節對于樣品測定值的準確度都會產生較為明顯的影響。因此，認真細致地做好全程序空白試驗，是保障樣品測定值準確性的關鍵。
　　
　　參考文獻
　　1國家環保局《水和廢水監測分析方法》編委會編《水和廢水監測分析方法》第三版．北京．中國環境科學出版社．1989。
　　2《水和廢水籃測分析方法指南》編委會．水和廢水監測分析方法指南(上冊)[M]．北京：中國環境科學出版社，1989．140。
　　3中國環境監測站，《環境水質監測質量保證手冊》編寫組，北京，化學工業出版社，1984