所屬欄目:化工論文 發(fā)布日期:2010-09-20 08:58 熱度:
摘要本文分析了各種稠油脫水工藝的原理及其應(yīng)用現(xiàn)狀,并對(duì)目前普遍應(yīng)用的熱化學(xué)沉降脫水工藝,提出了以?xún)艋吞娲吆妥鰹閾Q熱介質(zhì)以改善換熱效果,節(jié)省脫水費(fèi)用的思路。
關(guān)鍵詞:稠油,脫水,分析,工藝
1.稠油性質(zhì)
稠油輕餾分含量少,而膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量高,且硫、氧、氮、等元素和鎳、釩等金屬元素含量也高。稠油中存在的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)為高分子表面活性物質(zhì),是天然的、高性能的油水乳化劑。在油田開(kāi)發(fā)和油氣集輸過(guò)程中,油、水、乳化劑三者共聚一體,在油井井筒、油嘴、管道、閥件和機(jī)泵中充分接觸混合(特別是在油田伴生氣的參與下,其攪拌更為激烈),瀝青質(zhì)、膠質(zhì)等界面活性物質(zhì)吸附在乳化液的油水界面,形成牢固的界面膜,從而形成穩(wěn)定的W/O型乳化液,而且,膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、蠟含量越高,W/O型乳化液越穩(wěn)定。同時(shí)由于稠油的比重大,與水的密度差較小,稠油的黏度高,水滴沉降聚集速度慢。因此,稠油的脫水具有較大的技術(shù)難題。
2.幾種稠油脫水方法的原理及應(yīng)用分析
2.1熱化學(xué)脫水
2.1.1原理
熱化學(xué)沉降脫水是將含水原油加熱到一定的溫度,并在原油中加入適量的原油破乳劑。這種藥劑能夠吸附在油水界面膜上,降低油水界面膜的表面張力,從而破壞乳狀液的穩(wěn)定性,改變?nèi)闋钜旱念?lèi)型,同時(shí)利用油水的密度差,達(dá)到油水分離的目的。
2.1.2應(yīng)用分析
沉降分離是原油脫水最簡(jiǎn)單、最基礎(chǔ)的工藝過(guò)程,任何一種脫水工藝都包含有沉降分離過(guò)程。但是由于稠油乳狀液破乳困難,使得熱化學(xué)沉降脫水溫度高,脫水時(shí)間長(zhǎng),破乳劑用量大,原油脫水成本較高。
2.2熱化學(xué)與電脫脫水
2.2.1原理
在交流或高頻電場(chǎng)中,乳化液中的水珠發(fā)生振蕩聚結(jié)和偶極聚結(jié);在直流電場(chǎng)中,除發(fā)生偶極聚結(jié)外,電泳聚結(jié)起主導(dǎo)作用;在交直流二重電場(chǎng)中,上述形式的聚結(jié)都存在;各種聚結(jié)的結(jié)果,原油乳化液被破壞,水珠相互合并,粒徑變大,并自原油中沉降分離出水。
2.2.2應(yīng)用分析
當(dāng)稠油靠熱化學(xué)脫水方法不能達(dá)到商品原油含水率的規(guī)定時(shí),常使用電脫水作為脫水工藝的最后環(huán)節(jié)。與熱化學(xué)脫水相比,電脫水工藝的能耗更大,因?yàn)殡娒摴に囋谙拇罅侩娔艿耐瑫r(shí),對(duì)稠油電脫水溫度要求很高,例如埕北油田B平臺(tái)的稠油電脫水溫度為129℃,而綏中36-1油田A區(qū)的稠油電脫水溫度高達(dá)130℃。
2.3超聲波脫水
2.3.1原理
超聲波脫水主要是利用了超聲波的空化作用。超聲波作用于稠油時(shí),會(huì)激活稠油中的微小氣泡核。氣泡核振蕩、崩潰,產(chǎn)生高溫高壓,并伴隨強(qiáng)烈的沖擊波和射流,從而改變了稠油內(nèi)部結(jié)構(gòu)中的蠟、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)高分子聚合物,使長(zhǎng)鏈?zhǔn)灍N分子、瀝青質(zhì)分子斷裂,相對(duì)分子質(zhì)量減小,從而降低了稠油粘度,有利于稠油的脫水。
3.2應(yīng)用分析
王鴻膺利用超聲波對(duì)河口稠油的試驗(yàn)室內(nèi)脫水研究表明其脫水率可以達(dá)到93.7%。利用超聲波脫水可以大幅度降低脫水時(shí)間,沉降時(shí)間不超過(guò)3h,提高了脫水效率。目前還沒(méi)有大規(guī)模現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的先例。
2.4磁化脫水
2.4.1原理
在外磁場(chǎng)的作用下,磁化作用破壞了稠油各烴類(lèi)分子間的作用力,分子通過(guò)自身內(nèi)振蕩而受到磁感應(yīng)共振,從而使分子振動(dòng)增強(qiáng)和分子間相互作用減弱,導(dǎo)致分子的聚集狀態(tài)發(fā)生改變,使分子間的聚合力減弱,其中的膠質(zhì)和瀝青質(zhì)以分散相而非締結(jié)相溶解在稠油中,從而使稠油的粘度降低,有利于原油的脫水。
2.4.2應(yīng)用分析
磁化脫水效果受油品性質(zhì)、磁化強(qiáng)度、磁化時(shí)間的影響比較大,效果不夠穩(wěn)定。另外,磁化脫水只能做為輔助脫水手段。
2.5微波脫水
2.5.1原理
目前對(duì)微波破乳脫水的機(jī)理還沒(méi)有統(tǒng)一的認(rèn)識(shí),有一種理論認(rèn)為,由于稠油各組分的介電性質(zhì)和熱學(xué)性質(zhì)的顯著差異,微波加熱的選擇性造成了加熱過(guò)程中的局部熱點(diǎn)的產(chǎn)生,出現(xiàn)過(guò)熱現(xiàn)象。加熱過(guò)程中,瀝青質(zhì)膠粒的溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于油分的溫度,這個(gè)溫度達(dá)到了瀝青質(zhì)、膠質(zhì)的熱解溫度,使其發(fā)生了熱解反應(yīng),從而使稠油中的飽和烴、芳香烴的含量有所增加。
2.5.2應(yīng)用分析
有人曾分別對(duì)遼河、大港、勝利、吐哈四個(gè)地方的稠油進(jìn)行微波破乳研究,研究結(jié)論認(rèn)為微波加熱含水稠油效率高、速度快,微波加熱后稠油的粘度發(fā)生了不可逆的變化。但是目前還沒(méi)有大規(guī)模現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的先例。
2.6低頻電脈沖脫水
2.6.1原理
脈沖放電在液體中激發(fā)產(chǎn)生高強(qiáng)度的低頻脈沖振動(dòng)波。脈沖波在液體中傳播時(shí),引起液體的密度變化,形成一些類(lèi)似于真空的子空穴。空穴內(nèi)部在崩潰過(guò)程中產(chǎn)生局部高溫,稠油的分子結(jié)構(gòu)在空化作用和剪切應(yīng)力的作用下遭到破壞,從而降低了稠油的粘度。
2.6.2應(yīng)用分析
目前還沒(méi)有大規(guī)模現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的先例
2.7微生物脫水
2.7.1原理
某些微生物通過(guò)消耗表面活性劑得以生長(zhǎng),并對(duì)乳化劑起生物變構(gòu)作用致使乳狀液破壞;另外,有些微生物在代謝過(guò)程中分泌出一些具有表面活性的代謝產(chǎn)物,這類(lèi)天然的表面活性劑,對(duì)原油乳狀液是良好的破乳劑。
2.7.2應(yīng)用分析
微生物脫水給污水處理帶來(lái)了難度,微生物進(jìn)入地層有可能引起底層的堵塞。目前還沒(méi)有大規(guī)模現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的先例。
相對(duì)于熱化學(xué)沉降脫水、熱化學(xué)與電脫脫水等傳統(tǒng)的稠油脫水方法來(lái)說(shuō),超聲波脫水、磁化脫水、微波脫水、低頻電脈沖脫水、微生物脫水等新的脫水方法具有成本較低、效果較好、無(wú)污染等特點(diǎn),但是由于其作用原理尚未得到充分的認(rèn)識(shí),其動(dòng)力學(xué)機(jī)理和數(shù)學(xué)模型的建立尚不成熟,主要采取經(jīng)驗(yàn)公式和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象對(duì)問(wèn)題進(jìn)行處理,同時(shí)操作參數(shù)和應(yīng)用條件有待進(jìn)一步優(yōu)化,其真正推廣到實(shí)際生產(chǎn)還有許多問(wèn)題需要進(jìn)一步探討與解決。因此,目前,各大油田主要是以熱化學(xué)脫水、熱化學(xué)與電脫脫水等傳統(tǒng)的稠油脫水方法為主。相對(duì)于熱化學(xué)脫水來(lái)說(shuō),電脫脫水又具有能耗高,運(yùn)行不穩(wěn)定等缺點(diǎn),因此,熱化學(xué)沉降是國(guó)內(nèi)外普遍采用的稠油脫水方法之一。研究熱化學(xué)脫水,改善其脫水效果,減少其能量消耗,有著顯著的現(xiàn)實(shí)意義。
設(shè)計(jì)規(guī)范中規(guī)定,稠油脫水工藝應(yīng)根據(jù)原油性質(zhì),含水率及乳化程度,破乳劑性能,通過(guò)實(shí)驗(yàn)和經(jīng)濟(jì)對(duì)比來(lái)確定適合的脫水方式。
3.稠油熱化學(xué)沉降脫水試驗(yàn)
本文以坨82地區(qū)的稠油為例進(jìn)行了室內(nèi)脫水實(shí)驗(yàn),并將幾種脫水方式進(jìn)行了對(duì)比和分析,最終確定出較好的脫水方式。
3.1破乳劑型號(hào)對(duì)脫水的影響
破乳劑是影響超稠油脫水效果的最主要因素,優(yōu)質(zhì)的破乳劑應(yīng)具有表面活性強(qiáng)、潤(rùn)濕滲透性好、絮凝力強(qiáng)、聚結(jié)力大、脫水效率高、用量少、價(jià)格便宜及不影響原油質(zhì)量、不引起管道和設(shè)備腐蝕結(jié)垢等優(yōu)點(diǎn)。我們對(duì)不同型號(hào)破乳劑的脫水效果進(jìn)行了試驗(yàn)。試樣取100ml原油乳狀液,含水21%,加藥量:100ppm,脫水溫度55℃。
3.2破乳劑用量對(duì)脫水的影響
表3.2破乳劑3010脫水效果試驗(yàn)數(shù)據(jù)(脫水溫度60℃)
圖3.1含水率隨破乳劑用量變化的曲線(xiàn)
由圖3.1可以看出,在相同的破乳劑的用量下,隨著脫水時(shí)間的增加,稠油脫水率增加。
3.3溫度對(duì)脫水的影響
加熱的目的是降低稠油粘度,以加速沉降速度,縮短沉降時(shí)間。另外,加熱還能增加系統(tǒng)能量,加快熱運(yùn)動(dòng)和水滴運(yùn)動(dòng),增加水滴之間的碰撞次數(shù),從而促進(jìn)聚集,提高脫水效果。
隨著溫度升高,脫水率明顯提高。這是因?yàn)榧訜峤档土嗽驼扯龋淖冇退芏炔睢=档驼扯瓤梢詼p小水珠在原油中移動(dòng)時(shí)的摩擦力,對(duì)水珠的聚結(jié)和油水重力沉降分離很有利。另外由于原油與水的膨脹系數(shù)不同,經(jīng)過(guò)加熱二者的密度差增加,油水的沉降分離速度會(huì)提高。同時(shí)加熱降低了乳化膜的機(jī)械強(qiáng)度,有利于提高脫水效率。
由圖3.2可以看出,溫度在70℃和80℃時(shí),90分鐘后的脫水率均為97.8%。因此可以認(rèn)為,70℃是坨82稠油的最佳脫水溫度。
3.4粘度對(duì)脫水的影響
隨著粘度的降低,相同時(shí)間內(nèi),脫水率逐漸增加,因此在稠油中摻入稀油,降低原油的粘度可以改善稠油的脫水效果。降低粘度可以減小水珠在原油中移動(dòng)時(shí)的摩擦力,對(duì)水珠的聚結(jié)和油水重力沉降分離很有利。
3.4、時(shí)間對(duì)脫水的影響
從上面幾組數(shù)據(jù)和圖表都可以看出,隨著脫水時(shí)間的延長(zhǎng),稠油脫水率提高。這是因?yàn)橛退闋钜号c破乳劑經(jīng)過(guò)充分接觸混合,實(shí)現(xiàn)了化學(xué)破乳以后,需要在一定容積的沉降設(shè)備中進(jìn)行沉降分離,使油水依靠密度差分離成層,由于油水的密度差較小,分離速度較慢,故需要有足夠地沉降分離的空間和時(shí)間來(lái)保證分離效果。
3.5分析
通過(guò)以上分析可以得出結(jié)論,破乳劑型號(hào)、破乳劑用量、稠油的粘度、脫水時(shí)間、脫水溫度均對(duì)稠油的脫水有著重要的影響。在這幾個(gè)因素中,稠油的粘度受到稠油性質(zhì)的影響,摻入稀油,受到稀油產(chǎn)量的影響,另外,摻入過(guò)多的稀油也會(huì)導(dǎo)致脫水過(guò)程中,燃料消耗及電力消耗的增加,脫水時(shí)間的減少。就目前國(guó)內(nèi)使用的稠油破乳劑而言,均存在著低溫性能差,破乳劑用量大,價(jià)格昂貴等缺點(diǎn),例如,對(duì)江橋稠油加入150mg/L的H012破乳劑,80℃下處理48小時(shí),油中含水為5%,85℃下處理44小時(shí),脫水率可以達(dá)到0.96%。脫水時(shí)間受到油罐處理能力的影響,另外延長(zhǎng)脫水時(shí)間,會(huì)增加熱量的散發(fā)損耗,增加燃料的消耗。因此,提高脫水溫度,是目前大家普遍采用的做法。在提高溫度的過(guò)程中,如何減少燃料油消耗,如何減少熱量損失,是必須考慮的問(wèn)題。
4.熱化學(xué)脫水的改進(jìn)
4.1一般的熱化學(xué)脫水工藝
為了提升稠油的脫水溫度,在熱化學(xué)脫水工藝中,一般在二級(jí)沉降罐對(duì)稠油進(jìn)行循環(huán)加熱脫水。
相對(duì)于模式一來(lái)說(shuō),模式二節(jié)省了一臺(tái)脫水泵,電力消耗有所降低,但是這兩種模式都存在一個(gè)問(wèn)題,二級(jí)罐的進(jìn)泵口一般都在1.5m至3m之間(為了增加罐的有效容量)由于油輕水重,水以及高含水油處于罐的底部,進(jìn)入脫水泵的水分比較多,勝利工程設(shè)計(jì)咨詢(xún)有限公司的郭長(zhǎng)會(huì)工程師的一篇關(guān)于分離器研制的文章中指出,如果將被加熱原油的含水由80%降低到30%,加熱爐的熱負(fù)荷可以降低約80%。熱量的浪費(fèi)主要由于被加熱介質(zhì)含水高,水吸收并帶走了大量的熱量造成。水的平均比熱容為4.2kJ/(kg*K),原油的平均比熱容為2.1kJ/(kg*K),把1kg的水提高1℃要比把1kg的油提高1℃多吸收一倍的熱量,為了保持水位高度,不斷的打底水,又使得熱量被水帶走。
4.2改進(jìn)后的熱化學(xué)脫水工藝
4.2.1比熱容和加熱爐出口溫度的關(guān)系。
由加熱爐的熱負(fù)荷Q=GC(T2-T1)
得
Q——熱負(fù)荷
C——比熱容
G——單位時(shí)間加熱的液量
T2——加熱爐出口溫度
T1——加熱爐進(jìn)口溫度
圖4.1比熱容和加熱爐出口溫度的關(guān)系
由圖4.1可以看出,被加熱介質(zhì)的比熱越大,加熱爐出口的溫度越小,即被加熱介質(zhì)含水越低,加熱爐出口溫度越高。因此,以?xún)艋妥鳛閾Q熱介質(zhì)便可以解決這一個(gè)問(wèn)題。
4.2.2以?xún)艋妥鳛閾Q熱介質(zhì)的應(yīng)用
現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的方法是把脫水泵的進(jìn)口改在凈化油罐上。
這種工藝把二級(jí)罐和凈化油罐整體做為一個(gè)換熱器,以?xún)艋妥鰹閾Q熱介質(zhì),被加熱后進(jìn)入二級(jí)罐,提高二級(jí)罐油層的溫度,使稠油在二級(jí)罐內(nèi)脫水,脫水后的稠油溢流進(jìn)入凈化油罐,同時(shí)提高凈化油罐的溫度,實(shí)現(xiàn)三次沉降脫水。
文章標(biāo)題:稠油脫水工藝分析與改進(jìn)
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