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論制革工業的回用水

所屬欄目:城市管理論文 發布日期:2010-08-13 11:02 熱度:

  我國制革工業主要有制革、制鞋、皮件、毛皮4個主體行業和與之配套的皮革機械、皮革加工、鞋用材料等行業組成。我國制革企業多為中小型規模,分布在全國各地。制革生產一般包括準備、鞣制和整理三大工段,其基本工藝流程大體如下:原料皮→水洗→浸水→脫毛→浸灰→去肉→凈面→水洗→軟化→水洗→浸酸→鉻鞣→削勻→中和→染色→加油→整飾→成品。制革工業加工過程產生的廢水除來源于脫毛、脫脂、沖洗等物理加工外,還由于其使用大量化學原料進行化學處理,如鞣制等。制革工業廢水屬于高濃度的有機廢水,含有大量蛋白質、油脂、脂肪酸、皮屑、毛發及食鹽、純堿、石灰、硫化鈉等化工原料。廢水所含污染物種類繁多、成分復雜,水質水量變化系數大且有惡臭現象,。皮革加工廢水對環境帶來的污染是嚴重的,皮革行業的污染治理是勢在必行的,任務也是十分艱巨的。
  制革工業廢水通過廢水分流處理及“物化”、“生化”等多種工藝相結合對綜合廢水治理,不僅能做到達標排放,又能把65%以上的處理后廢水回用于脫毛脫脂清洗工序,達到國家制革工業的清潔生產指標,同時達到節水及減排的經濟效益和環境效益。
  下面以一家日排1000m3生產廢水的企業為例進行論述。
  一、基本設計參數
  1、 設計規模
  日排水量是1000m3,設計流量取50m3/h(按20小時處理,4小時機械休整計算)。
  2、 設計水質
  制革廢水去除的污染物指標以COD、BOD為主,考慮到污水回用65%,處理設施還應考慮去除氨氮等營養物和硫化物等有毒有害物質。
  進、出水水質參數詳見下表:
  (水質單位:mg/L,pH值無量綱、色度單位:倍)
  污染物.jpg

  3、設計原則
  (1)采用技術先進可靠,占地省、出水水質穩定,效果好的處理工藝。
  (2)因地制宜、合理布置、統一規劃、污水處理站占地在甲方指定的范圍內。
  (3) 選擇品質優良、價格公正、售后服務周到的先進設備、儀器,設備材料的選擇可根據相應的規范為參照,關鍵性儀器、設備選取合資或進口的。盡可能選擇造價低、節能省電、效率高的耐用設備。
  (4) 設計應考慮到安全溢流,對一些重要地區應考慮雙路供電,為阻止某些突發事故而造成處理站停運。其進站污水應有安全溢流和超越。
  4、設計執行規范、標準
  (1)《中華人民共和國環境保護法》(1989年12月)。
  (2)《中華人民共和國水污染防治法》(1984年5月)。
  (3)《中華人民共和國水污染防治法實施細則》(1989年7月)。
  (4)中華人民共和國城鄉建設部頒布《建設項目環境保護設計規定》(1987年3月)。
  (5)中華人民共和國國家標準(GB8978-1996)《污水綜合排放標準》。
  (6)廣東省地方標準《水污染物排放限值》(DB44/26—2001)中第二時段一級標準。
  (7)其他設計規范
  ①GBJ14-87《室外給排水設計規范》
  ②GBJ13-88《室外給水設計規范》
  二、工藝選擇
  1、制革廢水特征
  (1)制革是對動物原皮進行的以化學方法為主的工藝處理過程,它包括脫毛、脫脂、鞣制和染色等過程。制革廢水就是上述各工序在加工過程中產生的各種廢水的總稱。制革工業加工的原料、產品品種、加工工藝和加工方式的不同,廢水的性質比較復雜、水質變化大。由于制革廢水具有水量大、濃度高、組份復雜并含有毒物的特點。污水水質特征污染物濃度高還含有毒性物質如:硫化堿、三價鉻等重金屬和毒性物質。
  (2) 制革加工的四個工序都要排出廢水,制革廢水是以上各類廢水的混合廢水,如細分可以劃分為脫毛脫脂廢水和鞣制廢水兩大類。
  (3) 制革各加工工序廢水水質污染物組份差異很大。一般制革綜合廢水pH值為10,CODCr=3000mg/L,BOD5=1500mg/L,SS=1000mg/L,色度200倍。具體兩大類廢水的排水情況如下:
  ①脫毛脫脂廢水:水量很大,污染物濃度高,其中含有毛發、皮屑、油脂、硫化堿和石灰等。該類廢水呈堿性,pH值在12以上,其COD、BOD值都很高,可生化性良好;
  ②鞣制廢水:水量較小,污染物濃度中等,其中含有三價鉻、表面活性劑等各種助劑,廢水呈強弱酸性、色度較高,可生化性較好。
  2、制革廢水治理及深度處理回用技術評價
  (1)制革廢水必須單獨進行最終處理時,由上所述,主要是針對有機物和氨氮采取處理措施。七十年代以來,國內對制革廢水以生物處理為主,占80%以上,其中傳統活性污泥法、生物接觸氧化、塔式濾池、生物轉盤等都曾進行過研究應用,當出水要求較高時,需輔以物理或化學處理。近年來,污染治理技術水平不斷提高,優化的治理技術不僅要求效果好,還要求投資省、運行成本低、穩定性強及操作管理便利。由于制革廢水可生化性好,以往僅對該類廢水采取直接好氧處理。但由于環保要求日益提高,單憑一級好氧處理難以達到排放要求且能耗極高。由此,對制革廢水的處理所采用的工藝研究也不斷更新,如在進行好氧生物處理之前先進行厭氧水解,高分子和難降解的有機污染物在厭氧生物菌的作用下發生酸化水解或轉化結構形式,生成有機酸或易于生物降解的有機物,便于后續好氧處理,降低能耗;生化處理前后輔以物化手段降低濃度;將綜合廢水按工序特點分流處理等。隨著工程實踐增加,兩大類廢水分流處理,聯合厭氧—好氧—物化處理工藝目前已成為制革廢水治理的方向。
  (2) 有機廢水在達標的前提下,要繼續進行深度處理,常用的技術主要有混凝和吸附等物化工藝及生物濾塔和生態塘等生化工藝。物化處理中,因吸附工藝中的吸附劑需定期再生或更換,運行成本偏高,故多采用混凝工藝;生化處理中,生物濾塔同樣因為需要供氧耗能而較少被采用,在生態塘能達到要求的前提下優先考慮。
  3、工程處理工藝選擇
  綜上所述,制革廢水宜分流處理并佳化生化處理系統,結合混凝、生態塘等污水處理工藝,可達到理想效果。
  三、工藝論述(工藝流程圖見下頁)
  1、預處理系統
  (1)脫毛脫脂車間生產廢水
  該類生產廢水的性質比較復雜、水質變化大。廢水的污染物濃度高,水量較大,pH值>12。CODcr很高,可達6000mg/L,BOD5也很高,雖利于好氧生化處理,但濃度過高造成生化系統負荷很大,且擬采用的接觸氧化工藝所處理的廢水BOD5不宜超出1000mg/l,更甚廢水中含有大量硫化物,嚴重危及微生物生長。
  工程工藝流程框圖:
  
  
  
  
  
  
  工藝流程圖.jpg
  
                                                                                                                             干泥外運.jpg
  
   
  
  (2)催化氧化
  硫化物的處理主要采用硫酸亞鐵沉淀和硫酸錳催化氧化,為更好去除硫化物,本方案將其分兩步進行,第一步先鼓風以硫酸錳為催化劑可以氧化部分硫化物并將廢水中堿性情況下不穩定的氨氮吹脫。
  (3)氣浮
  氣浮處理采用硫酸亞鐵為絮凝劑,既可以絮凝沉淀不溶性有機物降低有機指標濃度,也起到了脫硫的目的。同時,以硫酸亞鐵為絮凝劑進行反應后,處理液PH大幅降低至9左右,匯集后續偏酸性的鞣制廢水可以將PH調整為8左右,適宜進入生化系統。
  2、主處理系統
  (1)預曝調節池
  預曝調節系統的目的主要是去除廢水中的氨氮。由于制革廢水中含有大量石灰,本項處理不需對廢水進行額外調整。
  (2) 生化系統
  生化處理系統采用生物接觸工藝。由于制革廢水中大量使用單寧等難生物降解的化工材料,生化系統采用先厭氧后好氧連接工藝,其停留時間分別為8小時和10小時。
  (3) 混凝
  廢水經主體設施處理后,有機指標基本能穩定達標,但要實現回用,還需進行深度處理,將有機物及氨氮等營養物濃度繼續降低,本設計將混凝氣浮作第一步。
  (4) 生態塘
  生態塘的深度處理盡可能利用企業原有廢水塘,采用穩定塘工藝設計,通過輔以適當的工程手段數百倍地放大自然界的生物降解作用,從而使水質變得潔凈。和傳統的水污染防治技術相比,生態塘技術不但節約了建設污水處理廠的成本,而且該技術采用全生態模式進行水污染治理和水環境保護,就地處理、就地回用,后續運營大幅降低甚至做到零營運成本。不過,生態塘并不是除污的“萬能方”。它更適用于靜態的水體,它對有機污染物大小通吃,但對于生態性較差的工業廢水不能直接進行處理,而需要對污水提前進行預處理降低污染濃度后才能應用。因此本設計將對原廢水處理達標,即濃度足夠低時采用生態塘工藝對回用水進行深度處理。生態塘中存活著各類微生物,包括硝化菌等,因此它還可以去除廢水中殘留氨氮,防止水質惡化。
  3 、污泥處理系統
  (1)人工格柵攔截下來的大的漂浮物、懸浮物可直接外運,妥善處理。
  (2)生化處理系統基本不產生剩余污泥,污泥處理系統主要針對物化系統的沉淀污泥,通過濃縮、脫水后形成泥餅外運,濾液返加污水處理系統再處理。
  (3) 污泥處理系統包括污泥排出泵、壓濾機及其配套設備。
  四、工程技術經濟分析
  1、工程總投資:貳佰壹拾萬零陸仟叁佰元;
  2、分攤折合2100元/立方廢水;
  3、運行費用:4.5元/立方廢水(不含折舊費用)。

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